Struttura della Materia
lezioni 39 e 40

• nota 5 a pagina 63 EFAMS: osservazioni Testa, lavori in corso
• riepilogo molecola Na₂ neutra: base minima di 18 orbitali (9 per atomo), problema secolare 18 × 18, ridotto a due blocchi 9 × 9 dalla parità; ulteriore riduzione sulla base della scarsa sovrapposizione e grande distanza energetica fra core e valenza; diagramma molecolare, riempimento "alla Hartree-Fock"
• molecola H₂ neutra: base minima di 1 orbitale spaziale per atomo => 4 spin-orbitali a 1 elettrone; con questa restrizione dello spazio di Hilbert a 1 elettrone, solo 6 stati determinantali a 2 elettroni sono possibili; ricombinazione dei 6 determinanti per ottenere 3 stati a 2 elettroni con S=0 e 3 stati a 2 elettroni con S=1; lo stato fondamentale a 2 elettroni è un singoletto, solo i primi 3 stati con S=0 contribuiscono; l'approssimazione a elettroni indipendenti (Hartree-Fock) equivale a una probabilità di 1/4 per lo stato a due elettroni corrispondente alla doppia occupazione dell'orbitale 1s dell'atomo A (e nessun elettrone su B), di 1/4 per lo stato a due elettroni corrispondente alla doppia occupazione dell'orbitale 1s dell'atomo B (e nessun elettrone su A), e una probabilità di 1/2 per lo stato a due elettroni corrispondente a 1 elettrone sull'atomo A e un elettrone sull'atomo B; quest'ultimo stato, per sempre piú grandi distanze fra i due atomi (limite della dissociazione), deve diventare sempre piú importante (Heitler e London), e l'approssimazione Hartree-Fock sempre peggiore